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科学史(下)-第章

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铼。1926 年B。S。 霍普金斯(Hopkins)宣布他发现了61 号元素鉯( H 即钷

Pm)。这或许还没有得到完全的证实。周期表上的倒数第二个缺空——一个

元素属砹类名砹(At)——于1940 年由加利福尼亚大学的科森(Corson)、

麦肯齐(Mackenzie)与西格雷(Segre)发现。他们在回旋加速器里,用a

质点寺击铋而发现这个元素②。

卢瑟福一玻尔的原子理论,经过修改以后,使我们对于化学结构有了一
个电子的概念。电子可以占据的轨道或能级,由主量子数n=1,2,3 等等规
定,这也表示壳层里的电子的数目。这些能级上可以存在的最多的电子数是
由下列级数(里德堡级数)给出:2×12。2×22,2×33 等,外层最多的电子
数是8。一满了8 这个数,便特别稳定;这种情况发生在除氦以外的一切情
气中;在n=1 时,氦有两个核外电子,而氢只有一个。到了钠,开始形成量
子数为3 的另一个新的电子壳层,到了氩而满额。氩的电子结构是2,8,8。

这一理论给原子价的学说提供了物理学的根据。化合可以看做是电子从
一个原子迁移到另一个原子去。原子价代表一个原子必须获得或放弃的电子
数。这个原子必须获得或放弃这么多的电子,才能形成一个电子结构同最邻
近的情气一样的体系,或者说形成具有8 个电子壳层的体系。化合也可以由
于两原子共用一些电子而发生;这种原子价叫做共价。牛津的西奇威克
(N。V。Sidgwick)对这一原子价理论阐释得特别详细。

如果两个原子的轨道共用两个电子,它们便是靠所谓共价键结合起来

的。如果两个电子不是均等地共有,则一个原子具有多余的阳电,另一个具

有多余的阴电。这个分子将具有极性,并且具有偶极矩,这等于一个电荷同

① Rideal and Taylor, Catalysis in TheoryandPrcctice,London;1926。CarletonEllis; The Hydrogenafion of Oils; 
London(U。S。A。Pr。), 1931。

另一元素名钫(Fr),于1939 年为珀里(Perry)女士所发现。——译注


两电荷之间的距离的乘积。这些极矩可以根据介电常数(电容率)或不均匀
磁场里磁束的偏折度估算出来。雷德(Wrede)、德拜,还有西奇威克与包温,
都对偶极矩进行过研究,以此作为探索化学结构的指针。单质分子如H2、O2 

没有偶极矩,因此是均等地共有电子,但是HCI 有一极矩,为1。03×10…18 
静电单位,原子间的距离是1。28 埃;其他化合物也是这样的。

波动力学在化学上也如在物理学上有其重要性,特别表现在共振原理

上。共振的发生是由于一个分子由一电子结构跑到另一电子结构中,并且表

现出两者的某些性质。

原子发射出线状光谱,但从分子可以得到带状光谱,其分子的组态也可
以测定出来。一束单色光经过透明物体时发生散射,由此而形成各种频率的
辐射——散射介质的特征(斯梅卡耳…拉曼效应)。哈特利(W。N。Hartley)
等人新近证明,结构相似的化合物在紫外区有相似的吸收光谱。他们还从分
子结构的观点,研究了红外吸收光谱。

劳厄首先提出用X 射线考察晶体结构,先后有弗里德里希与基平,布拉
格父子(384 页)加以研究。这种研究表明,氯化钠的立方晶体由钠离子组
成。每个钠离子为六个氯离子所包围,相同地每个氯离子也为六个钠离子所
包围。金刚石里每个碳原子部处在四面体的中心,而与角上的四个碳原子互
相束缚。这种紧密的结构说明金刚石的硬性。用X 射线对二苯基晶体的分析
表明,它具有六个碳原子组成的环形结构,和凯库勒由苯与其衍生物的化学
现象推断的一样。新近罗伯森(J。M。Robertson)等人将傅立叶级数的方法应
用于茶与蒽①,以测定许多化合物组成原子的排列方向和化学键的性质。X 射
线也被用于考察合金、无机与有机化合物,都有成就。

对于晶体结构的分析,不但可以利用X 射线进行,也可利用电子衍射进
行,因为以上讲过,运动的电子挟带有波列,而可表现干涉现象等等。由电
子衍射和X 射线所得的结果是相合的。德拜使用X 射线研究晶体粉末,后来
发现用相似的方法,对液体与气体也可以得到干涉花样,并且可以测定原子
之间的距离。1930 年,维耳(Wierl)更使用了改进的方法。

凯库勒发现的苯的环形结构式以及范特一霍夫和勒·贝尔的碳原子结构
成四面体的理论,成为立体化学的伟大结构的基础。如果承认碳原子的四个
价电子作四面体的排列,则价电子键之间的角度将是109°28’。如果形成
环状,由于正五角形的角为108°,一列五个碳原子,首尾两端必然互相接
近,形成环状,键间很少应变,因而很稳定。W。H。珀金(Perkin)(子)制
出了具有3、4、5 和6 个碳原子的环状的化合物,近年来,化学家,特别是
索普(Thorpe)与英戈尔德(Ingold)等人①证明,从一个碳原子出来的两个
价电子之间的天然角度,显著地受到所附的基团(如甲基团)的影响,因而
应变可以减少,稳度可以增加。这种环结构出现在许多天然物里。如范特
霍夫所预测的,旋光性出现于不对称的分子,可是却没有不对称的碳原子。
梅特兰(Maitland)和米尔斯(Mills)已经证明丙二烯型化合物的情况就是
这样,它们的分子并不具有对称面②。化学这一分科的大发展是靠了X 射线分

① 萘是由煤焦油中提得的芳香碳氢化合物,白色晶体。它的衍生物是合成染料、树脂、药物的中间休。蒽
也是相似的碳氢化合物,淡蓝色荧光晶体,是合成蒽醌系染料的重要原料。——译注
① 
lngold,J。Chem-Socl921。

② 
Nature; vol ;CXXXV; 1935,vol。CXXXVII。 1936。


析的应用,因为这种分析将原子和分子的结构,表现得异常明白。

建立在煤焦油基础上的化学工业,范围极其广阔。它从理论科学产生,
而反转来对理论科学有很大的影响。翁韦多本(Unver…dorben)与霍夫曼
(Hofmann)从煤焦油分离出一种名叫苯胺(安尼林油)的物质。霍夫曼还证
明煤焦油里有苯。W。H。珀金(父〕于1856 年用重铬酸钾处理硫酸苯胺,而得
到紫色或紫红色的安尼林;这是首创的安尼林染料,以后发明了很多种这类
染料。1878 年,在库珀(Couper)和凯库勒奠定的基础上,E。和O。费舍
(Fischer)首先阐明了它们的化学结构。他们证明玫瑰芋胺(一品红)、洋
红等的来源是碳氢化合物,三苯甲烷。这工作引出许多新染料和合成这种染
料所必需的中间体。后来格里斯(Griess)制成具有偶氮基团(N:N)的偶
氮化合物。这又导出一个新系的偶氮染料。

茜素染料,如土耳其红,于1868 年合成,跟着而来的有蒽醌的其他衍生

物。约在1897 年,从苯基甘氨酸制出的工业蓝靛,开始将天然蓝靛逐出市场,

使印度的种植者破产。

染料在工业上虽属重要,药物对于人们的福利更有贡献。有机药物的合

成时代开始于解热药,如安替比林(1883),止痛剂非那西汀(1887)与水

杨酸,即阿斯匹灵(1899)。这些药物的发现,创立了现代的化学治疗学派,

主要的创始人当推欧立希(Paul Ehrllch;1854—1915 年)。他制成一种医

治马病的药物与一种名叫盐酸二氨基联砷酚(即六○六)的砷化合物,能杀

灭在人体内造成梅毒的螺旋体菌(1912)。尿素的一种复杂衍生物,于1924

年为富尔诺(Four-neau)所制成,能消灭造成昏睡病的寄生虫。以后几年,

一系列以氨苯磺胺和磺胺吡啶等磺胺类药物为基础的合成药,由梅(May)与

贝克(Baker)合成,叫做M。B。693,对于控制伤害人畜引起很多疾病的链球

菌和肺炎球菌都很有效①,而磺胺肌成了痢疾的特效药。

起初这些药物并无理论的基础,到1940 年菲尔兹(Fildes)、伍兹
(Woods)与塞尔比(Selbie)才证明,磺胺类药物的作用在于阻止病原菌获
得它们生长所必需的另一种同族物质,名叫对氨基苯甲酸。这个成就表明进
一步探讨的方向应当是研究细菌的代谢,寻找细菌所需要的物质,并找出防
止细菌利用它们的方法①。
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